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消费品检测部门获悉,今年6月,因皮革中有害物质六价铬超标,欧盟委员会非食品类快速预警系统(RAPEX)对多款对中国产凉鞋发出消费警告,并采取召回和拒绝入境措施。
我国是鞋类与皮革制品重要出口国,今年一季度中国皮革、毛皮及制品和制鞋行业出口170.5亿美元,同比增长7.94%。仅浙江温州市,2016年鞋类与皮革制品出口总额高达4亿美元,其中超过40%的产品出口到欧盟国家。2016年,温州出口工业产品遭欧盟RAPEX系统通报的12个案例中,有7个案例均涉及鞋类与皮革类产品六价铬超标,占比接近六成。
在鞋类与皮革制品检测领域,拥有尖端技术和专家团队,凭借在该行业中积累的丰富经验,为众多出口鞋类、皮革制品等提供全面综合的一站式检测服务。专家认为,六价铭超标问题引起的鞋类与皮鞋制品频频召回事件,应引起相关出口企业高度重视,以有效应对国外技术性贸易壁垒。集团消费品检测专家对六价铬的成因、危害、限量与应对建议讲解如下。
一、六价铬的成因
消费品检测专家指出,皮革中本身并不含六价铬,在皮革糅制工艺中,需要添加三价铬化合物,这些化合物与皮革中的胶原蛋白发生交联反应后,可以增强了皮革的尺寸稳定性、抗机械性能和耐热性。但如果原料质量、加工工艺不过关,使用与存储不当,三价铬就可能会转变为六价铬。
另外,皮革中六价铬的产生可能是皮革生产过程中使用了本身就含有六价铬或超标六价铬的铬粉、含铬鞣剂、含铬盐助剂,如含铬盐染料、颜料膏、固定剂、介质水等。
生产工艺对于六价铬形成的也有影响,如:
1. 湿态染整过程的浴液pH大于5时,易导致三价铬被氧化成六价铬;
2. 加脂剂在有氧环境下形成过氧化物后可氧化三价铬,并有可能转化为六价铬;
3. 加热和光照是六价铬形成的根本原因,温度越高,光照越强,作用时间越久,皮革中的六价铬含量越高。
4.成品革储存过程中的湿度是主要影响因素之一,实验证明空气的高湿度有利于抑制皮革中的六价铬。
二、六价铬的危害
六价铬为吞入和吸入性极毒物,可通过消化、呼吸道、皮肤及黏膜侵入人体。人体皮肤接触六价铬可能导致过敏,产生皮炎和湿疹;眼部接触六价铬可能会出现视网膜出血、视神经萎缩等现象;吸入和食入六价铬会引发胃、肝、肾功能损坏,严重可致癌,更可能导致遗传基因缺陷等。
三、欧盟对六价铬的限量与应对
消费品检测专家:2015年5月1日欧盟发布了301/2014号法规,将与皮肤接触的皮革物品六价铬限量从1000mg/kg大幅度下降到3mg/kg,不符要求的产品不得在欧盟生产和销售。
消费品检测专家指出,上文中多个鞋类与皮革制品多次召回的主要原因与应对措施有以下几个方面:
1.相关企业对法规规定的皮革产品范围认识不够准确,任何有可能与皮肤直接接触的皮革制品都应符合相关要求,而不仅仅局限于产品日常使用时的接触;
2.原材料质量不稳定,应加强对皮革原料定期检测,从源头控制有毒有害物质,尤其是染色剂、铬鞣剂、含铬盐助剂等;
3.欧盟法规中六价铬的限值调整幅度较大,对企业生产工艺提出有更严格的要求,企业应加快新技术的引进和开发,有效控制三价铬的转化,如调整工艺参数以抑制六价铬生产,选择品质较好的加工助剂和还原剂,优化储存条件等。
四、欧盟鞋类检测其他参考标准与内容
   集团纺织品检测专家指出,出口欧盟鞋类与皮革产品企业还应参照 Oko-Tex Standard 100(生态纺织品标准100),欧盟REACH法规,富马酸二甲酯(DMF)限制指令等标准进行相关检测。
在鞋类检测领域,拥有尖端技术和专家团队,凭借在该行业中积累的丰富经验,为鞋类产品、皮革制品等提供全面综合的一站式检测服务(包括但不限于):
◎ 外观测试:色牢度测试、耐黄变测试、色移测试等;
◎ 物理测试:外底耐磨性能、低温耐折性能、剥离强度、断裂强度、粘合强度、鞋跟结合力、硬度、橡胶密度、保温性、耐渗水性能、摩擦色牢度、防滑性、放水性、鞋带扯断力、压缩变形等;
◎ 使用和寿命测试:金属附件耐腐蚀性、拉伸强度老化性能保持率;
◎ 生物和化学测试:六价铬等重金属、富马酸二甲酯、N- 亚硝基胺、邻苯二甲酸盐等;
◎ 辅料的安全性能测试:小物件测试、纽扣拉链性能测试、可触及的锐利边缘、绳索和
拉带安全等。