中华人民共和国进出口商品检验行业标准
出口茶叶中三氯杀螨醇残留量检验方法
气 相 色 谱 法
Method for the determination of dicofol residues
in tea for export—Gas chromatography SN/T 0348.1-95
1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口茶叶中三氯杀螨醇残留量的抽样、制样和气相色谱测定方法。
本标准适用于出口茶叶中三氯杀螨醇残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批
以不超过2 000件为一检验批。
同一检验批的商品相同的特征,如包装、标记、产地、规格和等级。
2.2 抽样数量
批量,件 最低抽样数,件
1～5 1
6～50 2
51～500 11
501～1 000 16
1001～1 500 19
1501～2 000 20
2.3 抽样方法
按2.2规定的抽样件数随机抽取,逐件开启。每件最少取500g为原始样品。将所抽原始样品充分拌均(或用分样器分取)缩分出500～1 000g,装入清洁密封的样品筒内,加封后,标明标记,及时送实验室。
2.4 试样制备
将取回样品全部磨碎、通过20目筛,匀分成两份,装入洁净的容器内,作为试样。密封,并标明标记。
2.5 试样保存
将试样于－18℃以下冷冻保存。
注:在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染或发生残留含量的变化。
3 测定方法
3.1 方法提要
用丙酮－正己烷提取茶叶中的三氯杀螨醇,经弗罗里硅土、酸性硅藻土混合柱净化,与氢氧化钾溶液进行碱解,转化为双－(对氯苯基)－甲酮(DBP)。用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定,内标法定量。
3.2 试剂和材料
3.2.1 正己烷：分析纯,重蒸馏,收集67～69℃馏分。
3.2.2 丙酮：分析纯,重蒸馏,收集55～57℃馏分。
3.2.3 二氯甲烷：分析纯,重蒸馏,收集38～40℃馏分。
3.2.4 无水乙醇：优级纯。
3.2.5 弗罗里硅土：层析用,粒度60～100筛目。在650℃灼烧4h,置于干燥器内备用。用前在140℃烘箱中烘2h。
3.2.6 无水硫酸钠：分析纯,在650℃灼烧4h,置于干燥器内备用。
3.2.7 酸性硅藻土：10g硅藻土(或celite)545,加入3ml发烟硫酸拌均匀。
3.2.8 氢氧化钾：分析纯。
3.2.9 氢氧化钾溶液：10mol/L。称取56.1g氢氧化钾(3.2.8),溶于100ml蒸馏水中。
3.2.10 硫酸钠溶液：2%。称取2g无水硫酸钠(3.2.6),溶于100ml重蒸馏水中。
3.2.11 三氯杀螨醇标准品：纯度≥96.2%。
3.2.12 内标物标准品：艾氏剂,纯度≥99%。
3.2.13 三氯杀螨醇标准溶液：准确称取适量的三氯杀螨醇标准品,用正已烷配成浓度为1.00mg/ml的标准储备液,根据需要再配成适当浓度的标准工作液。
3.2.14 内标物标准溶液：准确称取适量的艾氏剂标准品,用正己烷配成浓度为1.00mg/ml的内标物标准储备液,根据需要再配成适当浓度的内标物标准工作液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪并配有电子俘获检测器和热式毛细管柱头进样器。
3.3.2 微量注射器：1μL,10μL。
3.3.3 多功能微量化样品处理仪或相当的设备。
3.3.4 振荡器。
3.3.5 离心机：转速5 000r/min。
3.3.6 刻度试管：具磨口塞,10ml。
3.3.7 净化柱：100mm×6mm(内径)玻璃柱。柱底部填约0.5cm高脱脂棉〔脱脂棉经正己烷-二氯甲烷(4＋1)抽取2h〕,依次装入1cm无水硫酸钠(3.2.6),4cm酸性硅藻土(3.2.7),2cm弗罗里硅土(3.2.5),1cm无水硫酸钠。用前经正己烷-二氯甲烷(4＋1)5ml淋洗。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取
称取试样10g(精确到0.01g)于100ml具塞锥形瓶内,加丙酮-正己烷(1＋4)混合液40ml,振荡45min,滤纸过滤,再用50ml上述混合液分数次清洗锥形瓶、残渣和滤纸,滤液定量收集于100ml容量瓶中,定容。准确吸取10ml滤液于试管(3.3.6)中,在多功能微量化样品处理仪中浓缩至约1ml,待净化。
3.4.2 净化
将上述浓缩液定量移入净化柱(3.3.7)中,用正己烷-二氯甲烷(4＋1)10ml以1ml/min的流速淋洗,收集淋洗液于试管中,在多功能微量化样品处理仪中,浓缩至近干。
3.4.3 碱解
在上述试管中依次加入1ml内标物溶液,0.5ml无水乙醇和1ml 10mol/L的氢氧化钾溶液,振摇5min,在3 000r/min下离心5min,移取正己烷相于另一试管中。正己烷相用1ml 2%硫酸钠溶液洗涤两次,弃去水相。加入少量无水硫酸钠脱水,供气相色谱测定。
3.4.4. 标准物碱解
取适用浓度的标准工作液,吹干,按3.4.3步骤进行碱解。
3.4.5 测定
3.4.5.1 色谱条件
a. 色谱柱：LZ农残-Ⅱ石英毛细管柱,25m×0.53mm(内径),或相当的色谱柱；
b. 色谱柱温度：180℃;
c. 进样口温度：220℃;
d. 检测器温度：250℃;
e. 载气、尾吹气：氮气(纯度≥99.99%);柱载气流量2ml/min,尾吹气流量30ml/min;
f. 进样方式：柱头进样。
3.4.5.2 气相色谱测定
根据样液中三氯杀螨醇含量情况,选定峰高相近的标准工作液。标准工作溶液和样液中三氯杀螨醇的碱解产物(DBP)的响应值均在仪器检测线性范围内,对标准溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下,DBP的保留时间约为13min。
3.4.6 空白试验。
除不加试样外,按上述测定步骤进行。
3.4.7 结果计算和表述
用色谱数据处理机或按下列公式计算；
X=
h×cs×hs×ci
hs×csi×hi×c
式中：X—试样中三氯杀螨醇含量,mg/kg；
h—DBP峰高,mm；
hs—标准工作液中DBP峰高,mm；
hi—样液中内标物峰高,mm；
hsi—标准工作液中内标物峰高,mm；
c—样液中样品浓度,g/ml；
cs—标准工作液中三氯杀螨醇浓度,μg/ml；
ci—样液中内标物浓度,μg/ml；
csi—标准工作液中内标物浓度,μg/ml。
注：计算结果需扣除空白值。
4 测定低限、回收率
4.1 测定低限
本方法的测定低限为0.05mg/kg。
4.2 回收率
回收率的实验数据：三氯杀螨醇浓度在0.05～3mg/kg范围内,回收率为78.1%～104.2%。
附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国安徽进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人朱梦栩、王勇。
中华人民共和国国家进出口商品检验局1995-05-29批准 1995-11-01实施
