提高配位滴定选择性的方法
一. 混合离子的分步准确滴定条件—— M与N（干扰离子）共存时
关键：减少KNY；消除 NIn 颜色干扰
基本条件：log cM KMY≥ 6TE ￡±0.1%
当有两种离子共存时，如M 与 N 共存时，则干扰情况与cM K’MY及cK’NY有关，两者相差多大才能准确滴定呢？
设：溶液中含有两种金属离子 M 和 N，浓度分别为cM、cN
若要求 TE% ￡ 1.0%：则 [M]ep￡cM/100，
此时（终点）若
(16)
即 NY 的浓度比终点时 [M] 还要小10倍，此时即可忽略 N 的干扰（在允许误差范围内）
又因为K’MY较大[MY]ep?cM /2[N] ?cN /2
然后根据M、N的螯合平衡，可推导出消除 N 不干扰滴定的条件：
（17）
或? log c?K ’≥5（当cM=cN时）（18）
因此，实现混合离子准确分步滴定的条件是：
①log cM?K’MY ≥ 6
②log cM?K’MY- log cN?K’NY ≥ 5
二. 消除干扰离子影响的措施
（一）当K’MY 及K’NY 相差较大时（cM=cN时，?logcK ’≥5）
——控制溶液适宜的酸度
由log K’MY -log aY(H)=8，或log cMK’MY -log aY(H)=6
求得：log aY(H)-------------最高酸度（最低pH 值）
再由log cNK’NY------------- 最低酸度（最高pH 值）
(同时考虑Ksp)
最后在两个pH 间选log K’MIn’? pMsp
（二）若log K’MY与 log K’NY接近时
——利用掩蔽和解蔽作用（降低[N]）
1. 配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]
如：用 EDTA 滴定水中Ca2+、 Mg2+ 离子
加入三乙醇胺与Fe3+、Al3+（干扰离子）形成稳定配合物，消除的Fe3+、Al3+干扰（酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调节pH 到10~12）
2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]
如： Ca2+、 Mg2+ 混合溶液中 Ca2+ 的测定
调节pH >12， Mg2+ ?Mg(OH)2ˉ, 再用EDTA ? Ca2+
3. 氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法
如：
，
4. 采用选择性的解蔽剂
（三）化学分离
生成沉淀或气体
（四）选用其它氨羧配位剂
