配位滴定法
【要求】
1．熟悉配位平衡的副反应系数，明确条件形成常数的概念。
2．掌握EDTA滴定法的基本原理并能正确选择滴定的pH条件。
3．熟悉常用金属指示剂的选择及EDTA法的应用范围。
4.了解EDTA滴定的方式。
【内容】
一、概述 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析，通常所说的配位滴定法主要是指以EDTA为滴定剂，滴定金属离子（M）的方法。
二、EDTA与金属离子的反应 大都以1：1的计量关系进行，形成配合物稳定，其反应为M+Y＝MY，平衡常数
三、EDTA配位反应平衡 在EDTA水溶液中总浓度为CY，其中[Y]称为EDTA的有效浓度。当pH值降低，使[Y]降低，不利于生成MY，这种现象称为酸效应。由于其它配体存在，使[M]降低，不利于生成MY，这种现象称为配位效应。两种效应的大小可分别用副反应 系数来衡量 αγ＝Cγ/[Y]，可查表得αγ[H]。α[M]＝CM/[M]可根据其它配体的浓度及其与金属离子的稳定常数计算。条件稳定常数K′MY是指在各种副反应存在的情况下，经酸效应和配位效应等副反应系数校正后的稳定常数，在一定条件下为常数
K′MY＝KMY/αγ•αM
四、滴定曲线 与酸碱滴定曲线相类似，影响pM突跃范围的主要因素是K′MY和金属离子的分析浓度C。通常将logC•K′MY≥6作为准确滴定的条件（相对误差±0.1%）
五、金属离子指示剂 以符号In表示。其本身具有颜色，当与M形成MIn配合物时，形成另一种颜色。其变化过程是：滴定前加入指示剂M+In=MIn（A色）。滴定时M+Y=MY，终点时MIn+Y=MY+In（B色）。指示剂必需具备两个条件：即MIn与In的颜色应有明显的区别；MIn的稳定性要符合K′MIn≥104，K′MY/K′MIn≥102，若K′Min<104，终点易提前；若KMIn＞KMY则终点及至终点后指示剂不变色，称为指示剂的封闭现象。常用的指示剂为络黑T等。K′MY与K′MIn均受溶液的酸度影响，选择和控制滴定时的pH值是EDTA滴定法中的关键问题。
六、EDTA滴定方式 直接、回滴、置换及间接滴定。
七、应用 用于Ca2+，Ng2+，A13+，以及Zn2+等离子的测定。
八、实验（配位滴定法） 水的硬度测定。
