海藻酸钠的主要来源及用途
海藻酸钠,一种天然多糖,具有药物制剂辅料所需的稳定性、溶解性、粘性和安全性。1881年,英国化学家E.C.Stanford首先对褐色海藻中的海藻酸盐提取物进行科学研究。他发现该褐藻酸的提取物具有几种很有趣的特性,它具有浓缩溶液、形成凝胶和成膜的能力。基于此,他提出了几项工业化生产的申请。但是,海藻酸盐直到50年之后才进行大规模工业化生产。商业化生产始于1927年,现在全世界每年约生产30000吨,其中30%用于食品工业,剩下的用于其它工业,制药业和牙科。
海藻酸盐的来源
海藻类植物主要分为四组:绿藻或绿藻纲,蓝绿藻或蓝藻纲,褐藻或褐藻纲,红藻或红藻纲。大部分褐藻是海藻酸盐的潜在来源。海藻酸盐是最丰富的海洋生物高聚物,也是世上仅次于纤维素的最丰富生物高聚物。主要的商业来源为泡叶藻、公牛藻、昆布属植物、巨藻、马尾藻类海草和喇叭藻。这些物种中,最主要的为昆布属植物,巨藻和泡叶藻。细菌海藻酸盐也是从固氮菌和几种假单胞菌种类中提取出来的。
海藻酸钠的化学性质
海藻酸钠(C6H7O8Na)n主要由海藻酸的钠盐组成,由a-L-甘露糖醛酸(M单元)与b-D-古罗糖醛酸(G单元)依靠1,4-糖苷键连接并由不同GGGMMM片段组成的共聚物。
性状
海藻酸钠的组成和顺序结构可由高分辨率的1H和13C核磁共振波谱仪(NMR)测出,这用于确定单细胞频率及二重对称和三重对称的频率。海藻酸钠是古罗糖酸(G)和甘露糖醛酸(M)残基通过1:4糖苷键形成的共聚物。见表1(Smidsrod等,1996)。G和M酸的浓度(G:M比率)决定了不同的结构和生物相容性等特性。
衍生于海藻的多糖-海藻酸钠,琼脂、角叉胶和帚叉藻胶能在特定的条件下形成凝胶。海藻酸钠的溶液可以与很多二价和三价阳离子反应形成凝胶;凝胶可以在室温或任何高于100℃的温度条件下形成,加热也不融化。海藻酸微球可通过挤压含所需蛋白质的海藻酸钠溶液制备,以小滴的形式进入二价阳离子如Ca2+、Sr2+或Ba2+等交联的溶液而制备。单价阳离子和Mg2+不能形成凝胶,而Ba2+和Sr2+所形成的凝胶比Ca2+形成的凝胶性能更强。其它二价阳离子如:Pb2+、Cu2+、Cd2+、Co2+、Ni2+、Zn2+和Mn2+等也可以形成海藻酸钠交联凝胶,但因具有毒性使其应用受限。
共聚物的凝胶化和交联主要通过古罗糖酸的钠离子与二价阳离子交换而得。二价钙离子在羧基部位进行离子取代,另一侧链海藻酸也可与钙离子相连,从而形成交连,在此钙离子与两条海藻酸钠键相连。钙离子有助于把分子聚集在一起,而分子聚合的本性和它们的聚合更加固了约束的钙离子,这被称为协同结合。依此类推,协同结合的强度和选择性由其舒适性决定,包括包装在“盒子”里的“鸡蛋”的特定大小及围绕在鸡蛋周围盒子包装的层数。
粘性
海藻酸钠溶液的粘性具有假塑性,溶液越容易流动,则越容易搅动和抽取。除在很高的剪切速度外,该作用具有可逆性。海藻酸钠各种级别均可得,在20℃下1%的水溶液中,粘性变化范围为20~40厘泊(0.02到0.4Pa·s)。聚合电解质溶液的流变学取决于水溶液的离子强度,例如:提高海藻酸钠中强电解质比如NaCl的浓度到100mM,溶液的粘性会因改变了聚合物的构造而降低。各种海藻酸钠不同浓度下的粘性见表2。
分子量
海藻酸钠商品的分子量(Mw)通常象多糖一样,比较分散。因此,一种海藻酸钠的分子量通常代表该组所有分子的平均值。最常见的表达分子量的方式是平均数量(Mn)和平均重量(Mw)。这两个由下列公式定义:
这里Ni=具有特定分子重量Mi的分子数目,Wi=具有特定分子重量Mi的分子的重量。
在多分散性分子群中,通常Mw>Mn。Mw/Mn的系数为分散性指数,海藻酸钠商品的指数经典范围为1.5~2.5。最常用的决定分子量的方法为建立在内在粘性和光散射测定基础上计算而出的。
海藻酸盐的来源
海藻类植物主要分为四组:绿藻或绿藻纲,蓝绿藻或蓝藻纲,褐藻或褐藻纲,红藻或红藻纲。大部分褐藻是海藻酸盐的潜在来源。海藻酸盐是最丰富的海洋生物高聚物,也是世上仅次于纤维素的最丰富生物高聚物。主要的商业来源为泡叶藻、公牛藻、昆布属植物、巨藻、马尾藻类海草和喇叭藻。这些物种中,最主要的为昆布属植物,巨藻和泡叶藻。细菌海藻酸盐也是从固氮菌和几种假单胞菌种类中提取出来的。
海藻酸钠的化学性质
海藻酸钠(C6H7O8Na)n主要由海藻酸的钠盐组成,由a-L-甘露糖醛酸(M单元)与b-D-古罗糖醛酸(G单元)依靠1,4-糖苷键连接并由不同GGGMMM片段组成的共聚物。
性状
海藻酸钠的组成和顺序结构可由高分辨率的1H和13C核磁共振波谱仪(NMR)测出,这用于确定单细胞频率及二重对称和三重对称的频率。海藻酸钠是古罗糖酸(G)和甘露糖醛酸(M)残基通过1:4糖苷键形成的共聚物。见表1(Smidsrod等,1996)。G和M酸的浓度(G:M比率)决定了不同的结构和生物相容性等特性。
衍生于海藻的多糖-海藻酸钠,琼脂、角叉胶和帚叉藻胶能在特定的条件下形成凝胶。海藻酸钠的溶液可以与很多二价和三价阳离子反应形成凝胶;凝胶可以在室温或任何高于100℃的温度条件下形成,加热也不融化。海藻酸微球可通过挤压含所需蛋白质的海藻酸钠溶液制备,以小滴的形式进入二价阳离子如Ca2+、Sr2+或Ba2+等交联的溶液而制备。单价阳离子和Mg2+不能形成凝胶,而Ba2+和Sr2+所形成的凝胶比Ca2+形成的凝胶性能更强。其它二价阳离子如:Pb2+、Cu2+、Cd2+、Co2+、Ni2+、Zn2+和Mn2+等也可以形成海藻酸钠交联凝胶,但因具有毒性使其应用受限。
共聚物的凝胶化和交联主要通过古罗糖酸的钠离子与二价阳离子交换而得。二价钙离子在羧基部位进行离子取代,另一侧链海藻酸也可与钙离子相连,从而形成交连,在此钙离子与两条海藻酸钠键相连。钙离子有助于把分子聚集在一起,而分子聚合的本性和它们的聚合更加固了约束的钙离子,这被称为协同结合。依此类推,协同结合的强度和选择性由其舒适性决定,包括包装在“盒子”里的“鸡蛋”的特定大小及围绕在鸡蛋周围盒子包装的层数。
粘性
海藻酸钠溶液的粘性具有假塑性,溶液越容易流动,则越容易搅动和抽取。除在很高的剪切速度外,该作用具有可逆性。海藻酸钠各种级别均可得,在20℃下1%的水溶液中,粘性变化范围为20~40厘泊(0.02到0.4Pa·s)。聚合电解质溶液的流变学取决于水溶液的离子强度,例如:提高海藻酸钠中强电解质比如NaCl的浓度到100mM,溶液的粘性会因改变了聚合物的构造而降低。各种海藻酸钠不同浓度下的粘性见表2。
分子量
海藻酸钠商品的分子量(Mw)通常象多糖一样,比较分散。因此,一种海藻酸钠的分子量通常代表该组所有分子的平均值。最常见的表达分子量的方式是平均数量(Mn)和平均重量(Mw)。这两个由下列公式定义:
这里Ni=具有特定分子重量Mi的分子数目,Wi=具有特定分子重量Mi的分子的重量。
在多分散性分子群中,通常Mw>Mn。Mw/Mn的系数为分散性指数,海藻酸钠商品的指数经典范围为1.5~2.5。最常用的决定分子量的方法为建立在内在粘性和光散射测定基础上计算而出的。